研究團隊利用原位表面增強拉曼光譜技術(shù)，在電催化析氫反應(yīng)過程中，對鈀單晶電極/溶液界面水分子的構(gòu)型及其動態(tài)變化過程進行實時監(jiān)測。研究人員發(fā)現(xiàn)，電極/溶液界面除了已知的含有氫鍵的水分子之外，界面上還有一類與陽離子鍵合的水分子。后者在陽離子和負電極電勢協(xié)同作用下，無序的水分子排布成更為有序的特殊結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)可以加速電極與水分子間的電荷轉(zhuǎn)移，進而極大提升電催化反應(yīng)析氫的速率，為指導(dǎo)綠色制氫提供新的理論途徑。

研究顯示，這類界面水分子比氫鍵水分子更加接近電極表面，可以提高其和電極表面間的電荷轉(zhuǎn)移效率，極大提升電催化析氫反應(yīng)速率。提高陽離子的濃度和價態(tài)會進一步增加界面區(qū)有序水分子的含量，進一步提高電催化析氫反應(yīng)速率。

研究還發(fā)現(xiàn)單晶電極的晶面結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)都將影響陽離子鍵合水分子的含量和電催化析氫反應(yīng)速率，證實了陽離子鍵合水分子加速電催化析氫反應(yīng)速率具有普適性。該研究從單晶模型體系出發(fā)，深入認識界面水分子結(jié)構(gòu)對電催化反應(yīng)過程的調(diào)控機制，解決了困擾電化學(xué)領(lǐng)域長期存在的難題。